Acetylering

Acetylering (eller enligt IUPAC-nomenklatur etanoylering) beskriver en reaktion där en acetylgrupp introduceras i en organisk förening. Sådana föreningar kallas acetatestrar eller acetater. Deacetylering beskriver när en acetylgrupp tas bort från en kemisk förening.

Organisk syntes

Acetatestrar^[1] och acetamider^[2] framställs i allmänhet genom acetylering. Acetyleringar används ofta för att göra C-acetylbindningar i Friedel-Crafts reaktioner.^[3]^[4] Carbanioner och deras motsvarigheter är mottagliga för acetyleringar.^[5]

Acetyleringsreagens

Många acetyleringar uppnås med hjälp av någon av följande tre reagenser:

Ättiksyraanhydrid. Detta reagens är vanligt i laboratoriet där dess användning kogenererar ättiksyra.^[3]
Acetylklorid. Detta reagens är också vanligt i laboratoriet, men dess användning kogenererar väteklorid, vilket kan vara oönskat.^[4]
Keten. Vid ett tillfälle framställdes ättiksyraanhydrid genom reaktion av keten med ättiksyra:^[6]

{\rm {H_{2}C\!=\!C\!=\!O+CH_{3}COOH\rightarrow (CH_{3}CO)_{2}O\qquad \Delta {\it {H={\rm {-63\ kJ/mol}}}}}}

Detta reagens är vanligt i laboratorier där dess användning kogenererar ättiksyra.^[3] Acetyleringar kan också uppnås med hjälp av mindre elektrofila reagenser, såsom estrar av tioättiksyra.

Acetylering av cellulosa

Cellulosa är en polyol och därmed mottaglig för acetylering, vilket uppnås med användning av ättiksyraanhydrid. Acetylering stör vätebindningen, som annars dominerar cellulosans egenskaper. Följaktligen är cellulosaestrar lösliga i organiska lösningsmedel och kan ingjutas i fibrer och filmer.^[7]

Acetylering/deacetylering inom biologi

Acetylering är en typ av post-translationell modifiering av proteiner. Acetyleringen av ε-aminogruppen av lysin, som är vanlig, omvandlar en laddad sidokedja till en neutral.^[8]

Acetylering/deacetylering av histoner spelar också en roll hos genuttryck och cancer.^[9] Dessa modifieringar utförs av enzymer som kallas histonacetyltransferaser (HATs) och histondeacetylaser (HDAC).^[10]

Referenser

Den här artikeln är helt eller delvis baserad på material från engelskspråkiga Wikipedia, Acetylation, 9 april 2022.

Noter

^ F. K. Thayer (1925). ”Acetylmandelic Acid and Acetylmandelyl Chloride”. Organic Syntheses 4: sid. 1. doi:10.15227/orgsyn.004.0001.
^ Herbst, R. M.; Shemin, D. (1939). ”Acetylglycine”. Organic Syntheses 19: sid. 4. doi:10.15227/orgsyn.019.0004.
^ [a b c] F. E. Ray and George Rieveschl, Jr (1948). ”2-Acetylfluorene”. Organic Syntheses 28: sid. 3. doi:10.15227/orgsyn.028.0003.
^ [a b] Merritt, Jr., Charles; Braun, Charles E. (1950). ”9-Acetylanthracene”. Organic Syntheses 30: sid. 1. doi:10.15227/orgsyn.030.0001.
^ Denoon, C. E., Jr.; Adkins, Homer; Rainey, James L. (1940). "Acetylacetone". Organic Syntheses. 20: 6. doi:10.15227/orgsyn.020.0006.
^ Arpe, Hans-Jürgen (2007) (på German), Industrielle organische Chemie: Bedeutende vor- und Zwischenprodukte (6th), Weinheim: Wiley-VCH, s. 200–1, ISBN 978-3-527-31540-6, https://www.google.se/books/edition/Industrielle_Organische_Chemie/yKF9EAAAQBAJ?hl=sv&gbpv=0
^ Balser, Klaus; Hoppe, Lutz; Eicher, Theo; Wandel, Martin; Astheimer, Hans‐Joachim; Steinmeier, Hans; Allen, John M. (2004). "Cellulose Esters". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a05_419.pub2.
^ Ali, Ibraheem; Conrad, Ryan J.; Verdin, Eric; Ott, Melanie (2018). ”Lysine Acetylation Goes Global: From Epigenetics to Metabolism and Therapeutics”. Chemical Reviews 118 (3): sid. 1216–1252. doi:10.1021/acs.chemrev.7b00181. PMID 29405707.
^ Bolden, Jessica E.; Peart, Melissa J.; Johnstone, Ricky W. (2006). ”Anticancer activities of histone deacetylase inhibitors”. Nature Reviews Drug Discovery 5 (9): sid. 769–784. doi:10.1038/nrd2133. PMID 16955068.
^ Shahbazian, Mona D.; Grunstein, Michael (2007). ”Functions of Site-Specific Histone Acetylation and Deacetylation”. Annual Review of Biochemistry 76: sid. 75–100. doi:10.1146/annurev.biochem.76.052705.162114. PMID 17362198.

Se även

Externa länkar

Wikimedia Commons har media som rör Acetylering.
Bilder & media

[1] F. K. Thayer (1925). ”Acetylmandelic Acid and Acetylmandelyl Chloride”. Organic Syntheses 4: sid. 1. doi:10.15227/orgsyn.004.0001.

[2] Herbst, R. M.; Shemin, D. (1939). ”Acetylglycine”. Organic Syntheses 19: sid. 4. doi:10.15227/orgsyn.019.0004.

[acetylfluorene-3] [a b c] F. E. Ray and George Rieveschl, Jr (1948). ”2-Acetylfluorene”. Organic Syntheses 28: sid. 3. doi:10.15227/orgsyn.028.0003.

[AcAnth-4] [a b] Merritt, Jr., Charles; Braun, Charles E. (1950). ”9-Acetylanthracene”. Organic Syntheses 30: sid. 1. doi:10.15227/orgsyn.030.0001.

[denoon-5] Denoon, C. E., Jr.; Adkins, Homer; Rainey, James L. (1940). "Acetylacetone". Organic Syntheses. 20: 6. doi:10.15227/orgsyn.020.0006.

[Arpe-6] Arpe, Hans-Jürgen (2007) (på German), Industrielle organische Chemie: Bedeutende vor- und Zwischenprodukte (6th), Weinheim: Wiley-VCH, s. 200–1, ISBN 978-3-527-31540-6, https://www.google.se/books/edition/Industrielle_Organische_Chemie/yKF9EAAAQBAJ?hl=sv&gbpv=0

[7] Balser, Klaus; Hoppe, Lutz; Eicher, Theo; Wandel, Martin; Astheimer, Hans‐Joachim; Steinmeier, Hans; Allen, John M. (2004). "Cellulose Esters". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a05_419.pub2.

[8] Ali, Ibraheem; Conrad, Ryan J.; Verdin, Eric; Ott, Melanie (2018). ”Lysine Acetylation Goes Global: From Epigenetics to Metabolism and Therapeutics”. Chemical Reviews 118 (3): sid. 1216–1252. doi:10.1021/acs.chemrev.7b00181. PMID 29405707.

[9] Bolden, Jessica E.; Peart, Melissa J.; Johnstone, Ricky W. (2006). ”Anticancer activities of histone deacetylase inhibitors”. Nature Reviews Drug Discovery 5 (9): sid. 769–784. doi:10.1038/nrd2133. PMID 16955068.

[10] Shahbazian, Mona D.; Grunstein, Michael (2007). ”Functions of Site-Specific Histone Acetylation and Deacetylation”. Annual Review of Biochemistry 76: sid. 75–100. doi:10.1146/annurev.biochem.76.052705.162114. PMID 17362198.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]